1、概述
油田廢水來(lái)源于油氣開采中采油、鉆進(jìn)、洗井等過(guò)程產(chǎn)生的廢水。油田廢水成分復(fù)雜,主要含有水、原油、可溶性氣體、固態(tài)懸浮物、電解質(zhì)、細(xì)菌和各種油田化學(xué)添加劑等物質(zhì),直接排放,會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重危害,污染地表水和農(nóng)田,導(dǎo)致動(dòng)植物的死亡和人類潛在疾病,給人們的生活造成嚴(yán)重危害。
2、油田廢水的來(lái)源及特點(diǎn)
(1)采油廢水
采油廢水的來(lái)源:
我國(guó)大部分油田都是采用注水的方式開發(fā)的,采出的原油中含有大量的水,采油廢水隨原油進(jìn)入原油集輸系統(tǒng)的脫水轉(zhuǎn)油站進(jìn)行脫水、脫鹽處理,這些被“脫出來(lái)”的廢水進(jìn)入廢水處理站,形成油田特有的含油廢水。
采油廢水的特點(diǎn):
a. 含油量高 一般采油廢水含原油1000~2000mg/L,有些可能高達(dá)5000mg/L。采油廢水中含有浮油、分散油、乳化油和溶解油,其中90%左右的油類以粒徑﹥100μm的浮油和10~100μm的分散油的形式存在,另外10%主要是0.1~10μm的乳化油,粒徑﹤0.1μm的溶解油含量很低。
b. 含懸浮固體顆粒 顆粒粒徑一般為1~100μm,主要包括黏土顆粒、粉砂和細(xì)砂等。
c. 含鹽量高 采油廢水無(wú)機(jī)鹽含量一般從幾千到十幾萬(wàn)毫克/升,根據(jù)油田、區(qū)塊不同區(qū)別較大。
d. 含細(xì)菌 采油廢水中主要含腐生菌和硫酸鹽還原菌。
e. 水溫高和pH值高 采油廢水還具有高溫(40~80℃)和高pH值的特點(diǎn)。
(2) 鉆井廢水
鉆井廢水來(lái)源
在鉆井過(guò)程中,由于起下鉆作業(yè)時(shí)泥漿的流失、泥漿循環(huán)系統(tǒng)的滲漏、沖洗地面設(shè)備及鉆井工具上的泥漿和油污形成的廢水,稱為鉆井廢水。
鉆井工程常用的泥漿是黏土、水、處理劑按一定比例配制而成的。淺層鉆井時(shí)多處理劑用量和品種少,有害物質(zhì)較少,污染程度低。但鉆井深度越深,化學(xué)處理劑的品種和數(shù)量增多,甚至還需混入一定比例的原油或廢油,其污染程度增大。
鉆井廢水的特點(diǎn):
不同的油氣田、不同的鉆探區(qū)、不同的井深,在鉆井過(guò)程中所產(chǎn)生的廢水性質(zhì)也不盡相同,一般來(lái)說(shuō),淺層清水鉆井時(shí),鉆井廢水中含油量超標(biāo),使用PAM泥漿時(shí),廢水中的懸浮物、酚、鉻、油超標(biāo);作用普通泥漿,含油量超標(biāo),懸浮物、酚、鉻個(gè)別超標(biāo);鉆控深井時(shí),油、酚、鉻、懸浮物超標(biāo)率增大。由以上可以看出,鉆井廢水中的主要有害物質(zhì)為懸浮物、油、鉻和酚等。
(3)洗井廢水
洗井廢水的來(lái)源
注水井是向油層注水的井。為防止注入水中的懸浮固體物堵塞地層,在注水管端頭裝有配水器濾網(wǎng),經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運(yùn)行,由于濾網(wǎng)截留的懸浮固體增加,使管路壓力逐漸增高,注水量降低。當(dāng)達(dá)不到需要的注水量時(shí),需對(duì)注水井進(jìn)行清洗,以去除濾網(wǎng)上沉積的固體和微生物,從而產(chǎn)生的洗井廢水。
洗井廢水的特點(diǎn):
a. 色度高 通常洗井廢水呈黑褐Se;
b. 懸浮物濃度高;
c. pH值高 洗井廢水一般呈堿性;
d. 洗井廢水中含有六價(jià)鉻和油。
(4)采氣廢水
采氣廢水是指伴隨采氣帶出的地層水或氣田水,采氣廢水主要含有凝析油、鹽分、固體懸浮物、硫化氫及一些添加劑(有機(jī)物)。其中采氣廢水中的Cl-含量可達(dá)幾萬(wàn)毫克/升,此外還含有硫及鋰、鉀、溴、鋅、鎘、砷等元素。
3、油田廢水中油的去除方法
油田廢水中的存在浮油、分散油、乳化油和溶解油四種形態(tài)。不同形態(tài)的油處理方法不同,具體方法如下表。
種類 | 特點(diǎn) | 處理方法 |
浮油 | 廢水中的油大部分以浮油的形式存在,油珠粒徑較大,一般大于100μm,以連續(xù)相的油膜浮于水面。 |
浮油粒徑較大,易于撇除,主要使用構(gòu)筑物為隔油池。也可采用分離法、吸附法、分散或凝聚法等去除。 |
分散油 | 粒徑在10~100μm,以微小的油珠分散于水相中,不穩(wěn)定,可聚集成較大油珠轉(zhuǎn)化為懸浮油,也可能在自然和機(jī)械作用下轉(zhuǎn)化為乳化油。 | 粗?;?/span> |
乳化油 | 油在水中呈乳液狀,粒徑為0.1~10μm,體系穩(wěn)定,驗(yàn)證處理 | 先進(jìn)行破乳處理,再利用浮油去除及分散油去除的方法對(duì)其進(jìn)行后續(xù)處理。常用方法有高壓電場(chǎng)法、藥劑破乳法、離心法、氣浮法、過(guò)濾法等。 |
溶解油 | 粒徑﹤0.1μm,一小部分溶解于水中,以分子狀態(tài)或化學(xué)方式分散于水體中形成穩(wěn)定的油-水均相體系。 | 可采用吸附法、化學(xué)氧化法及生化方法進(jìn)行處理。 |
4、油田廢水的處理方法
油田廢水處理,主要是指將原油開采過(guò)程中產(chǎn)生的廢水回注地層前,將水中的原油、懸浮雜質(zhì)、有害的化學(xué)離子去除,以免對(duì)地質(zhì)結(jié)構(gòu)和地表環(huán)境造成污染和破壞。油田廢水處理設(shè)備常用處理方法主要有物理化、化學(xué)法、生物法和綜合性的物理化學(xué)方法。
(1)物理法
物理法是通過(guò)物理作用分離和去除油田廢水中不溶于水的懸浮物和油的方法。根據(jù)物理作用的不同,主要有重力分禽法、離心分離法、壓力沉降法、粗?;斑^(guò)濾法等。
重力分離法
重力分離法也叫重力沉降法,是利用油與水存在密度差,在重力作用下,油自動(dòng)浮于水面與水分離,去除水中浮油和大部分散油。重力分離法是既經(jīng)濟(jì)又有效的除油措施,也是目前常用的初級(jí)除油方法,用以去除粒徑較大的浮油和部分分散油,重力分離法常用的構(gòu)筑物是隔油池。
壓力沉降法
壓力沉降除油技術(shù)是在除油中裝填有使油珠聚結(jié)的材料,當(dāng)含油廢水經(jīng)過(guò)聚結(jié)材料層后,細(xì)小油珠變成較大的油滴,加快了油的上升速度,從而縮短廢水的停留時(shí)間,提高了除油效率。
粗粒化法
粗?;侵赣吞飶U水通過(guò)粗?;凸迺r(shí),粗粒化材料使油田廢水中的油珠粒徑由小變大的過(guò)程。粗粒化法主要在重力沉降除油工藝前使用。
過(guò)濾法
過(guò)濾技術(shù)是根據(jù)濾后水質(zhì)的要求不同分為粗過(guò)濾、細(xì)過(guò)濾和精細(xì)過(guò)濾。過(guò)濾技術(shù)利用多孔介質(zhì)從水中分離不溶解固體的技術(shù),常用于廢水的末段處理,所用的過(guò)濾器有重力過(guò)濾器和加壓過(guò)濾器。過(guò)濾的中心技術(shù)是濾料的選擇與再生。采用粒狀材料為濾料(如石英砂、核桃殼和無(wú)煙煤等)通過(guò)潤(rùn)濕聚結(jié)和碰撞聚結(jié)作用,除去廢水中的油和懸浮物。其優(yōu)點(diǎn)是出水水質(zhì)好,設(shè)備投資少,缺點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用較高,適應(yīng)負(fù)荷變化能力弱,易堵塞。
離心分離法
該法是指借助離心機(jī)械所產(chǎn)生的離心力,將油水分離。離心機(jī)有臥式和立式兩種。在離心力的作用下,水相從離心機(jī)的外層排出,油相從離心機(jī)的中部排出。
氣浮法
氣浮工藝是將空氣通入到孔化液廢水中,氣泡從水中析出的過(guò)程,油類等污染物粘連在氣泡上,因其密度遠(yuǎn)小于水而浮出水面。氣浮前采取破乳的措施常選擇選擇投加混凝劑,破壞乳化油的穩(wěn)定性,形成絮凝體,吸附油珠和懸浮物共同上浮,也有在氣浮法中加入含羥基團(tuán)的羥基乙其纖維、聚乙烯甲基醚等油水分離劑。
超濾法
超濾法是一種物理破乳法,它是使乳化油廢水通過(guò)超濾膜過(guò)濾器,利用超濾膜孔徑比油珠孔徑小的特點(diǎn),只允許水通過(guò),而將比膜孔徑大的油粒阻攔,從而達(dá)到乳化油水分離的目的。
(2)化學(xué)法
化學(xué)處理法是指利用化學(xué)反應(yīng),通過(guò)向廢水中加入化學(xué)藥劑或采用電化學(xué)等方式除去有害物質(zhì)的方法。
絮凝沉淀法
絮凝法主要是通過(guò)向廢水中加入絮凝藥劑,使廢水中的懸浮物形成絮凝物聚結(jié)下沉,該過(guò)程不但可以除去廢水中的懸浮物和膠體粒子,降低COD值,而且,還可以除去細(xì)菌等。是指在絮凝劑的作用下,油田廢水中的膠體和細(xì)微懸浮物發(fā)生靜電中和、吸附或橋接,*終生成絮凝體被除去。化學(xué)絮凝法作為預(yù)處理技術(shù)在各大油田中被應(yīng)用,常與氣浮法聯(lián)合使用。
絮凝法的技術(shù)中心在于研發(fā)新的化學(xué)藥劑,來(lái)提高去污效率,擴(kuò)展去污范圍。油田水處理用的絮凝劑主要分為無(wú)機(jī)、有機(jī)和生物絮凝劑三類。
無(wú)機(jī)絮凝劑主要有無(wú)機(jī)化合物(如硫酸鋁、明礬、三氯化鐵、硫酸亞鐵等)和無(wú)機(jī)聚合物(聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵等高聚物)。
有機(jī)絮凝劑有低分子量的陽(yáng)離子聚合物(如聚胺等)和高分子量的聚合物(如聚炳烯酰胺及其衍生物)。與無(wú)機(jī)高分子絮凝劑相比,它的用量少,產(chǎn)生的絮體大、沉降速度快、受共存鹽、pH值和溫度的影響小,效果明顯、且種類繁多,在油田水處理中得到較廣應(yīng)用。在企業(yè)的日常油田廢水處理中,運(yùn)用化學(xué)絮凝法時(shí),大多以丙烯酰胺和丙烯酸的二元及三元共聚物作為有機(jī)高分子絮凝劑來(lái)吸附油污。
電化學(xué)法
運(yùn)用電化學(xué)法處理廢水,不但能降低成本,且不會(huì)造成污染。油田廢水處理的電化學(xué)法主要有兩種方法,分別是內(nèi)電解法和電化學(xué)氧化還原法。
內(nèi)電解法(又稱為“鐵-碳法”),一般以 Fe 作為原電池的陽(yáng)極,以油污中的惰性導(dǎo)電物質(zhì)作為陰極。通電后,陰極和陽(yáng)極會(huì)發(fā)生一系列的化學(xué)反應(yīng),**生成具有絮狀結(jié)構(gòu)、吸附力極強(qiáng)的Fe(OH)2、Fe(OH)3。由于密度較大的油污會(huì)阻礙內(nèi)電解法的化學(xué)反應(yīng)速率,故此方法只適用于處理油污過(guò)程中較靠后的階段。內(nèi)電解法在處理油污的過(guò)程中,化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的電流還能使油污中的微生物的新陳代謝加快,提高微生物分解油污的效率。
電化學(xué)的氧化處理主要有直接氧化處理和間接氧化處理兩種。電化學(xué)的直接氧化法是通過(guò)電解作用產(chǎn)生的強(qiáng)氧化物質(zhì)直接與被氧化物發(fā)生反應(yīng),從而分解油污中的酸性硫化物等無(wú)機(jī)物質(zhì)。而間接氧化法則是不需要通過(guò)電解作用產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的物質(zhì),只是把氯氣作為氧化物質(zhì)注入油污中,間接氧化有助于去除油污中的苯、苯酚類物質(zhì)。電化學(xué)氧化法起作用的主要是氧化物質(zhì),而電化學(xué)還原法是與氧化法相對(duì)的,直接電解油污中的有機(jī)物,這樣可以有效降低油污中的硫化物。電化學(xué)法以其低成本、污染少等優(yōu)點(diǎn)得到油污處理企業(yè)的應(yīng)用。
化學(xué)氧化法
化學(xué)氧化是轉(zhuǎn)化廢水中污染物的有效方法,能將廢水中呈溶解狀態(tài)的無(wú)機(jī)物和有機(jī)物轉(zhuǎn)化為微毒、無(wú)毒物質(zhì)或轉(zhuǎn)化成容易與水分離的形態(tài)。化學(xué)氧化是利用氧化劑(如O2、O3、Cl2、ClO2、NaClO、H2O2、KMnO4、K2FeO4 、漂白粉等)氧化分解廢水中油和COD等污染物質(zhì)以達(dá)到凈化廢水。
臭氧-生物碳技術(shù)
臭氧用作除水中色臭味以及生物吸附之前的預(yù)處理。它利用氧化性去除水中的溶解性有機(jī)物及產(chǎn)生異味物質(zhì),不產(chǎn)生二次污染,還可用對(duì)微生物消毒與殺菌的深度處理。它對(duì)油田污水中 COD 的去除為后續(xù)的生物處理改善生物降解能力,有效提高了生物的可生化性。生物碳是使吸附在活性炭上的污染物在有氧條件下利用微生物對(duì)有機(jī)物的降解作用使活性炭再生的工藝。
光化學(xué)催化氧化法
光化學(xué)氧化法是近20多年來(lái)發(fā)展迅速的一種高級(jí)氧化技術(shù),以半導(dǎo)體材料(如TiO2、Fe2O3、WO3等)利用太陽(yáng)光能或人造光能(如紫外燈、日光燈等)使廢水中的油和 COD 等污染物質(zhì)降解以達(dá)到凈化廢水的目的。
Fenton 試劑催化氧化法
Fenton 試劑催化氧化法的應(yīng)用較多,一般的生化和物化法難以處理的有機(jī)污染物,可以用此方法處理。Fenton 試劑的活性成分為氧化劑 H2O2和催化劑Fe2+。在酸性環(huán)境下,使 H2O2發(fā)生Fenton反應(yīng)分解出水、氧氣和羥基自由基。通過(guò)產(chǎn)生活性極強(qiáng)的羥基自由基(?OH),?OH幾乎能將廢水中的有機(jī)污染物氧化降解成無(wú)毒或低毒的小分子物質(zhì),從而降低COD。
(3)物化法
物化法是運(yùn)用物理和化學(xué)的綜合作用使廢水得到凈化的方法。物理化學(xué)法在油田廢水處理中主要有氣浮法和吸附法。
氣浮法
氣浮法(又稱浮選法)是較常用的物化法除去油污的方法之一。氣浮法是借助于浮力,通過(guò)很多微氣泡包裹在油污的周圍,把油污帶出水面,*終使油污與水達(dá)到分離的目的。由于組成空氣中的微小氣泡大多是非極性分子,易與油污中的油粘合在一起,油污隨著微氣泡的上浮力而被快速帶出水面,這樣,加快油水分離的效率。
吸附法
吸附法是利用多孔吸附劑對(duì)廢水中的溶解油進(jìn)行或是物理吸附(范德華力)或是化學(xué)吸附(化學(xué)鍵力)或是交換吸附(靜電力)來(lái)實(shí)現(xiàn)油水分離。
油田廢水處理中采用的吸附主要是利用親油材料來(lái)吸附水中的油。常用的吸附劑有活性炭、活性白土、纖維素、高分子聚合物及吸附樹脂等?;钚蕴?,由于其吸附容量有限,且成本高,再生困難,使用受到一定的限制,無(wú)法得到較廣應(yīng)用,一般只用于含油廢水的深度處理。
(4)生物法
生物法是利用微生物的生化作用,將復(fù)雜的有機(jī)物分解為簡(jiǎn)單的物質(zhì),將有毒的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)毒物質(zhì),從而使廢水得以凈化。生物處理技術(shù)是目前世界上應(yīng)用較廣的廢水處理技術(shù)。
生物法從微生物對(duì)氧的需求上可分為好氧生物法和厭氧生物法。
好氧生物處理是在水中有充分溶解氧的情況下,利用好氧微生物的活動(dòng),將廢水中的有機(jī)物分解為CO2、H2O、NH3和NO3-等。一般好氧生物處理法分為活性污泥法、生物膜法(生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、生物氧化塔)、接觸氧化法、氧化塘法等。厭氧生物處理的主要特點(diǎn)是可以在厭氧反應(yīng)器中穩(wěn)定的保持足夠的厭氧生物菌體,使廢水中的有機(jī)物降解為CH4、H2O和CO2等。厭氧反應(yīng)器主要有厭氧活性污泥法、厭氧濾池、升流式厭氧污泥床(UASB)、內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器(IC)和膨脹顆粒污泥床(EGSB)等。
油田廢水處理常用的生物處理法有:A/O法、SBR法、生物膜法、活性污泥法和氧化塘法等。
生物膜法
經(jīng)過(guò)物化法去除油田廢水中的不溶性有機(jī)物質(zhì)之后,油田廢水的污染物主要為溶解性有機(jī)質(zhì),而生物膜法可以去除油田廢水中的溶解性有機(jī)物質(zhì)。通過(guò)油田廢水與生物膜的直接接觸,生物膜中的固體物質(zhì)與油田廢水中的液體物質(zhì)相互進(jìn)行交換,進(jìn)入生物膜內(nèi)的有機(jī)物被微生物氧化,同時(shí)膜內(nèi)的微生物數(shù)量不斷增加,這樣就促進(jìn)吸收油污的良性循環(huán),達(dá)到凈化油田污水的目的。
活性污泥法
生物法中的活性污泥是一種人工培養(yǎng)的生物絮凝體,主要通過(guò)微生物來(lái)吸收油田廢水中的溶解性有機(jī)物,活性污泥法主要就是用這種生物絮凝體來(lái)處理油田廢水。油田廢水一旦進(jìn)入生物絮凝體中,其中的微生物就開始分解油污中的溶解性有機(jī)物質(zhì),不但凈化水質(zhì),也為自己的生長(zhǎng)、繁殖提供能量。同時(shí),油田廢水中的膠體或不溶性物質(zhì)雖不能被微生物分解,卻會(huì)被生物絮凝體吸附,并與胞外酶起水解反應(yīng),**成為微生物能夠吸收的物質(zhì)。
氧化塘法
氧化塘法是能夠提供有機(jī)物分解的大型淺池,塘內(nèi)有大量好氧微生物和藻類。氧化塘的特點(diǎn)是投資少,管理簡(jiǎn)單,但占地面積較大。氧化塘除暴氣塘需要機(jī)械薄氣外,其他各種氧化塘皆不依賴動(dòng)力來(lái)充氧,而是充分發(fā)揮天然生物凈化功能。氧化塘一般采用水面自然復(fù)氧和藻類光合作用復(fù)氧,其運(yùn)行情況隨溫度和季節(jié)的變化而變化。該技術(shù)要求廢水停留幾天或幾個(gè)月,因此,處理措施的耗時(shí)較長(zhǎng)。
A/O法
A/O法也叫厭氧好氧處理法,A是厭氧段,主要用于脫氮除磷,O是好氧段,用于除去水中的有機(jī)物。在厭氧段,厭氧菌將油田廢水難降解有機(jī)物水解酸化,降解成小分子有機(jī)物,提高后續(xù)好氧處理能力。其優(yōu)點(diǎn)是除了使有機(jī)物得到降解之后,還具有一定的脫氧除磷功能,是將厭氧水解技術(shù)用做活性污泥的前處理。A/O具有流程簡(jiǎn)單、投資較少、總氮去除高的特點(diǎn)。
生物接觸氧化處理技術(shù)
生物接觸氧化法又稱浸沒(méi)式生物濾池,兼具活性污泥法與生物膜法的特點(diǎn)。生物接觸氧化池內(nèi)設(shè)置的填料浸沒(méi)于廢水中,在填料表面附著生長(zhǎng)生物膜,填料間隙生成活性污泥,廢水與生物膜和活性污泥接觸而得到凈化。為了提高廢水凈化效率,需使生物接觸氧化池內(nèi)的廢水不間隔循環(huán),反復(fù)與生物膜和活性污泥接觸而得到凈化。
1、概述
油田廢水來(lái)源于油氣開采中采油、鉆進(jìn)、洗井等過(guò)程產(chǎn)生的廢水。油田廢水成分復(fù)雜,主要含有水、原油、可溶性氣體、固態(tài)懸浮物、電解質(zhì)、細(xì)菌和各種油田化學(xué)添加劑等物質(zhì),直接排放,會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重危害,污染地表水和農(nóng)田,導(dǎo)致動(dòng)植物的死亡和人類潛在疾病,給人們的生活造成嚴(yán)重危害。
2、油田廢水的來(lái)源及特點(diǎn)
(1)采油廢水
采油廢水的來(lái)源:
我國(guó)大部分油田都是采用注水的方式開發(fā)的,采出的原油中含有大量的水,采油廢水隨原油進(jìn)入原油集輸系統(tǒng)的脫水轉(zhuǎn)油站進(jìn)行脫水、脫鹽處理,這些被“脫出來(lái)”的廢水進(jìn)入廢水處理站,形成油田特有的含油廢水。
采油廢水的特點(diǎn):
a. 含油量高 一般采油廢水含原油1000~2000mg/L,有些可能高達(dá)5000mg/L。采油廢水中含有浮油、分散油、乳化油和溶解油,其中90%左右的油類以粒徑﹥100μm的浮油和10~100μm的分散油的形式存在,另外10%主要是0.1~10μm的乳化油,粒徑﹤0.1μm的溶解油含量很低。
b. 含懸浮固體顆粒 顆粒粒徑一般為1~100μm,主要包括黏土顆粒、粉砂和細(xì)砂等。
c. 含鹽量高 采油廢水無(wú)機(jī)鹽含量一般從幾千到十幾萬(wàn)毫克/升,根據(jù)油田、區(qū)塊不同區(qū)別較大。
d. 含細(xì)菌 采油廢水中主要含腐生菌和硫酸鹽還原菌。
e. 水溫高和pH值高 采油廢水還具有高溫(40~80℃)和高pH值的特點(diǎn)。
(2) 鉆井廢水
鉆井廢水來(lái)源
在鉆井過(guò)程中,由于起下鉆作業(yè)時(shí)泥漿的流失、泥漿循環(huán)系統(tǒng)的滲漏、沖洗地面設(shè)備及鉆井工具上的泥漿和油污形成的廢水,稱為鉆井廢水。
鉆井工程常用的泥漿是黏土、水、處理劑按一定比例配制而成的。淺層鉆井時(shí)多處理劑用量和品種少,有害物質(zhì)較少,污染程度低。但鉆井深度越深,化學(xué)處理劑的品種和數(shù)量增多,甚至還需混入一定比例的原油或廢油,其污染程度增大。
鉆井廢水的特點(diǎn):
不同的油氣田、不同的鉆探區(qū)、不同的井深,在鉆井過(guò)程中所產(chǎn)生的廢水性質(zhì)也不盡相同,一般來(lái)說(shuō),淺層清水鉆井時(shí),鉆井廢水中含油量超標(biāo),使用PAM泥漿時(shí),廢水中的懸浮物、酚、鉻、油超標(biāo);作用普通泥漿,含油量超標(biāo),懸浮物、酚、鉻個(gè)別超標(biāo);鉆控深井時(shí),油、酚、鉻、懸浮物超標(biāo)率增大。由以上可以看出,鉆井廢水中的主要有害物質(zhì)為懸浮物、油、鉻和酚等。
(3)洗井廢水
洗井廢水的來(lái)源
注水井是向油層注水的井。為防止注入水中的懸浮固體物堵塞地層,在注水管端頭裝有配水器濾網(wǎng),經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運(yùn)行,由于濾網(wǎng)截留的懸浮固體增加,使管路壓力逐漸增高,注水量降低。當(dāng)達(dá)不到需要的注水量時(shí),需對(duì)注水井進(jìn)行清洗,以去除濾網(wǎng)上沉積的固體和微生物,從而產(chǎn)生的洗井廢水。
洗井廢水的特點(diǎn):
a. 色度高 通常洗井廢水呈黑褐Se;
b. 懸浮物濃度高;
c. pH值高 洗井廢水一般呈堿性;
d. 洗井廢水中含有六價(jià)鉻和油。
(4)采氣廢水
采氣廢水是指伴隨采氣帶出的地層水或氣田水,采氣廢水主要含有凝析油、鹽分、固體懸浮物、硫化氫及一些添加劑(有機(jī)物)。其中采氣廢水中的Cl-含量可達(dá)幾萬(wàn)毫克/升,此外還含有硫及鋰、鉀、溴、鋅、鎘、砷等元素。
3、油田廢水中油的去除方法
油田廢水中的存在浮油、分散油、乳化油和溶解油四種形態(tài)。不同形態(tài)的油處理方法不同,具體方法如下表。
種類 | 特點(diǎn) | 處理方法 |
浮油 | 廢水中的油大部分以浮油的形式存在,油珠粒徑較大,一般大于100μm,以連續(xù)相的油膜浮于水面。 |
浮油粒徑較大,易于撇除,主要使用構(gòu)筑物為隔油池。也可采用分離法、吸附法、分散或凝聚法等去除。 |
分散油 | 粒徑在10~100μm,以微小的油珠分散于水相中,不穩(wěn)定,可聚集成較大油珠轉(zhuǎn)化為懸浮油,也可能在自然和機(jī)械作用下轉(zhuǎn)化為乳化油。 | 粗?;?/span> |
乳化油 | 油在水中呈乳液狀,粒徑為0.1~10μm,體系穩(wěn)定,驗(yàn)證處理 | 先進(jìn)行破乳處理,再利用浮油去除及分散油去除的方法對(duì)其進(jìn)行后續(xù)處理。常用方法有高壓電場(chǎng)法、藥劑破乳法、離心法、氣浮法、過(guò)濾法等。 |
溶解油 | 粒徑﹤0.1μm,一小部分溶解于水中,以分子狀態(tài)或化學(xué)方式分散于水體中形成穩(wěn)定的油-水均相體系。 | 可采用吸附法、化學(xué)氧化法及生化方法進(jìn)行處理。 |
4、油田廢水的處理方法
油田廢水處理,主要是指將原油開采過(guò)程中產(chǎn)生的廢水回注地層前,將水中的原油、懸浮雜質(zhì)、有害的化學(xué)離子去除,以免對(duì)地質(zhì)結(jié)構(gòu)和地表環(huán)境造成污染和破壞。油田廢水處理設(shè)備常用處理方法主要有物理化、化學(xué)法、生物法和綜合性的物理化學(xué)方法。
(1)物理法
物理法是通過(guò)物理作用分離和去除油田廢水中不溶于水的懸浮物和油的方法。根據(jù)物理作用的不同,主要有重力分禽法、離心分離法、壓力沉降法、粗?;斑^(guò)濾法等。
重力分離法
重力分離法也叫重力沉降法,是利用油與水存在密度差,在重力作用下,油自動(dòng)浮于水面與水分離,去除水中浮油和大部分散油。重力分離法是既經(jīng)濟(jì)又有效的除油措施,也是目前常用的初級(jí)除油方法,用以去除粒徑較大的浮油和部分分散油,重力分離法常用的構(gòu)筑物是隔油池。
壓力沉降法
壓力沉降除油技術(shù)是在除油中裝填有使油珠聚結(jié)的材料,當(dāng)含油廢水經(jīng)過(guò)聚結(jié)材料層后,細(xì)小油珠變成較大的油滴,加快了油的上升速度,從而縮短廢水的停留時(shí)間,提高了除油效率。
粗粒化法
粗?;侵赣吞飶U水通過(guò)粗?;凸迺r(shí),粗?;牧鲜褂吞飶U水中的油珠粒徑由小變大的過(guò)程。粗?;ㄖ饕谥亓Τ两党凸に嚽笆褂谩?br/> 過(guò)濾法
過(guò)濾技術(shù)是根據(jù)濾后水質(zhì)的要求不同分為粗過(guò)濾、細(xì)過(guò)濾和精細(xì)過(guò)濾。過(guò)濾技術(shù)利用多孔介質(zhì)從水中分離不溶解固體的技術(shù),常用于廢水的末段處理,所用的過(guò)濾器有重力過(guò)濾器和加壓過(guò)濾器。過(guò)濾的中心技術(shù)是濾料的選擇與再生。采用粒狀材料為濾料(如石英砂、核桃殼和無(wú)煙煤等)通過(guò)潤(rùn)濕聚結(jié)和碰撞聚結(jié)作用,除去廢水中的油和懸浮物。其優(yōu)點(diǎn)是出水水質(zhì)好,設(shè)備投資少,缺點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用較高,適應(yīng)負(fù)荷變化能力弱,易堵塞。
離心分離法
該法是指借助離心機(jī)械所產(chǎn)生的離心力,將油水分離。離心機(jī)有臥式和立式兩種。在離心力的作用下,水相從離心機(jī)的外層排出,油相從離心機(jī)的中部排出。
氣浮法
氣浮工藝是將空氣通入到孔化液廢水中,氣泡從水中析出的過(guò)程,油類等污染物粘連在氣泡上,因其密度遠(yuǎn)小于水而浮出水面。氣浮前采取破乳的措施常選擇選擇投加混凝劑,破壞乳化油的穩(wěn)定性,形成絮凝體,吸附油珠和懸浮物共同上浮,也有在氣浮法中加入含羥基團(tuán)的羥基乙其纖維、聚乙烯甲基醚等油水分離劑。
超濾法
超濾法是一種物理破乳法,它是使乳化油廢水通過(guò)超濾膜過(guò)濾器,利用超濾膜孔徑比油珠孔徑小的特點(diǎn),只允許水通過(guò),而將比膜孔徑大的油粒阻攔,從而達(dá)到乳化油水分離的目的。
(2)化學(xué)法
化學(xué)處理法是指利用化學(xué)反應(yīng),通過(guò)向廢水中加入化學(xué)藥劑或采用電化學(xué)等方式除去有害物質(zhì)的方法。
絮凝沉淀法
絮凝法主要是通過(guò)向廢水中加入絮凝藥劑,使廢水中的懸浮物形成絮凝物聚結(jié)下沉,該過(guò)程不但可以除去廢水中的懸浮物和膠體粒子,降低COD值,而且,還可以除去細(xì)菌等。是指在絮凝劑的作用下,油田廢水中的膠體和細(xì)微懸浮物發(fā)生靜電中和、吸附或橋接,*終生成絮凝體被除去?;瘜W(xué)絮凝法作為預(yù)處理技術(shù)在各大油田中被應(yīng)用,常與氣浮法聯(lián)合使用。
絮凝法的技術(shù)中心在于研發(fā)新的化學(xué)藥劑,來(lái)提高去污效率,擴(kuò)展去污范圍。油田水處理用的絮凝劑主要分為無(wú)機(jī)、有機(jī)和生物絮凝劑三類。
無(wú)機(jī)絮凝劑主要有無(wú)機(jī)化合物(如硫酸鋁、明礬、三氯化鐵、硫酸亞鐵等)和無(wú)機(jī)聚合物(聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵等高聚物)。
有機(jī)絮凝劑有低分子量的陽(yáng)離子聚合物(如聚胺等)和高分子量的聚合物(如聚炳烯酰胺及其衍生物)。與無(wú)機(jī)高分子絮凝劑相比,它的用量少,產(chǎn)生的絮體大、沉降速度快、受共存鹽、pH值和溫度的影響小,效果明顯、且種類繁多,在油田水處理中得到較廣應(yīng)用。在企業(yè)的日常油田廢水處理中,運(yùn)用化學(xué)絮凝法時(shí),大多以丙烯酰胺和丙烯酸的二元及三元共聚物作為有機(jī)高分子絮凝劑來(lái)吸附油污。
電化學(xué)法
運(yùn)用電化學(xué)法處理廢水,不但能降低成本,且不會(huì)造成污染。油田廢水處理的電化學(xué)法主要有兩種方法,分別是內(nèi)電解法和電化學(xué)氧化還原法。
內(nèi)電解法(又稱為“鐵-碳法”),一般以 Fe 作為原電池的陽(yáng)極,以油污中的惰性導(dǎo)電物質(zhì)作為陰極。通電后,陰極和陽(yáng)極會(huì)發(fā)生一系列的化學(xué)反應(yīng),**生成具有絮狀結(jié)構(gòu)、吸附力極強(qiáng)的Fe(OH)2、Fe(OH)3。由于密度較大的油污會(huì)阻礙內(nèi)電解法的化學(xué)反應(yīng)速率,故此方法只適用于處理油污過(guò)程中較靠后的階段。內(nèi)電解法在處理油污的過(guò)程中,化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的電流還能使油污中的微生物的新陳代謝加快,提高微生物分解油污的效率。
電化學(xué)的氧化處理主要有直接氧化處理和間接氧化處理兩種。電化學(xué)的直接氧化法是通過(guò)電解作用產(chǎn)生的強(qiáng)氧化物質(zhì)直接與被氧化物發(fā)生反應(yīng),從而分解油污中的酸性硫化物等無(wú)機(jī)物質(zhì)。而間接氧化法則是不需要通過(guò)電解作用產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的物質(zhì),只是把氯氣作為氧化物質(zhì)注入油污中,間接氧化有助于去除油污中的苯、苯酚類物質(zhì)。電化學(xué)氧化法起作用的主要是氧化物質(zhì),而電化學(xué)還原法是與氧化法相對(duì)的,直接電解油污中的有機(jī)物,這樣可以有效降低油污中的硫化物。電化學(xué)法以其低成本、污染少等優(yōu)點(diǎn)得到油污處理企業(yè)的應(yīng)用。
化學(xué)氧化法
化學(xué)氧化是轉(zhuǎn)化廢水中污染物的有效方法,能將廢水中呈溶解狀態(tài)的無(wú)機(jī)物和有機(jī)物轉(zhuǎn)化為微毒、無(wú)毒物質(zhì)或轉(zhuǎn)化成容易與水分離的形態(tài)?;瘜W(xué)氧化是利用氧化劑(如O2、O3、Cl2、ClO2、NaClO、H2O2、KMnO4、K2FeO4 、漂白粉等)氧化分解廢水中油和COD等污染物質(zhì)以達(dá)到凈化廢水。
臭氧-生物碳技術(shù)
臭氧用作除水中色臭味以及生物吸附之前的預(yù)處理。它利用氧化性去除水中的溶解性有機(jī)物及產(chǎn)生異味物質(zhì),不產(chǎn)生二次污染,還可用對(duì)微生物消毒與殺菌的深度處理。它對(duì)油田污水中 COD 的去除為后續(xù)的生物處理改善生物降解能力,有效提高了生物的可生化性。生物碳是使吸附在活性炭上的污染物在有氧條件下利用微生物對(duì)有機(jī)物的降解作用使活性炭再生的工藝。
光化學(xué)催化氧化法
光化學(xué)氧化法是近20多年來(lái)發(fā)展迅速的一種高級(jí)氧化技術(shù),以半導(dǎo)體材料(如TiO2、Fe2O3、WO3等)利用太陽(yáng)光能或人造光能(如紫外燈、日光燈等)使廢水中的油和 COD 等污染物質(zhì)降解以達(dá)到凈化廢水的目的。
Fenton 試劑催化氧化法
Fenton 試劑催化氧化法的應(yīng)用較多,一般的生化和物化法難以處理的有機(jī)污染物,可以用此方法處理。Fenton 試劑的活性成分為氧化劑 H2O2和催化劑Fe2+。在酸性環(huán)境下,使 H2O2發(fā)生Fenton反應(yīng)分解出水、氧氣和羥基自由基。通過(guò)產(chǎn)生活性極強(qiáng)的羥基自由基(?OH),?OH幾乎能將廢水中的有機(jī)污染物氧化降解成無(wú)毒或低毒的小分子物質(zhì),從而降低COD。
(3)物化法
物化法是運(yùn)用物理和化學(xué)的綜合作用使廢水得到凈化的方法。物理化學(xué)法在油田廢水處理中主要有氣浮法和吸附法。
氣浮法
氣浮法(又稱浮選法)是較常用的物化法除去油污的方法之一。氣浮法是借助于浮力,通過(guò)很多微氣泡包裹在油污的周圍,把油污帶出水面,*終使油污與水達(dá)到分離的目的。由于組成空氣中的微小氣泡大多是非極性分子,易與油污中的油粘合在一起,油污隨著微氣泡的上浮力而被快速帶出水面,這樣,加快油水分離的效率。
吸附法
吸附法是利用多孔吸附劑對(duì)廢水中的溶解油進(jìn)行或是物理吸附(范德華力)或是化學(xué)吸附(化學(xué)鍵力)或是交換吸附(靜電力)來(lái)實(shí)現(xiàn)油水分離。
油田廢水處理中采用的吸附主要是利用親油材料來(lái)吸附水中的油。常用的吸附劑有活性炭、活性白土、纖維素、高分子聚合物及吸附樹脂等?;钚蕴浚捎谄湮饺萘坑邢?,且成本高,再生困難,使用受到一定的限制,無(wú)法得到較廣應(yīng)用,一般只用于含油廢水的深度處理。
(4)生物法
生物法是利用微生物的生化作用,將復(fù)雜的有機(jī)物分解為簡(jiǎn)單的物質(zhì),將有毒的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)毒物質(zhì),從而使廢水得以凈化。生物處理技術(shù)是目前世界上應(yīng)用較廣的廢水處理技術(shù)。
生物法從微生物對(duì)氧的需求上可分為好氧生物法和厭氧生物法。
好氧生物處理是在水中有充分溶解氧的情況下,利用好氧微生物的活動(dòng),將廢水中的有機(jī)物分解為CO2、H2O、NH3和NO3-等。一般好氧生物處理法分為活性污泥法、生物膜法(生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、生物氧化塔)、接觸氧化法、氧化塘法等。厭氧生物處理的主要特點(diǎn)是可以在厭氧反應(yīng)器中穩(wěn)定的保持足夠的厭氧生物菌體,使廢水中的有機(jī)物降解為CH4、H2O和CO2等。厭氧反應(yīng)器主要有厭氧活性污泥法、厭氧濾池、升流式厭氧污泥床(UASB)、內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器(IC)和膨脹顆粒污泥床(EGSB)等。
油田廢水處理常用的生物處理法有:A/O法、SBR法、生物膜法、活性污泥法和氧化塘法等。
生物膜法
經(jīng)過(guò)物化法去除油田廢水中的不溶性有機(jī)物質(zhì)之后,油田廢水的污染物主要為溶解性有機(jī)質(zhì),而生物膜法可以去除油田廢水中的溶解性有機(jī)物質(zhì)。通過(guò)油田廢水與生物膜的直接接觸,生物膜中的固體物質(zhì)與油田廢水中的液體物質(zhì)相互進(jìn)行交換,進(jìn)入生物膜內(nèi)的有機(jī)物被微生物氧化,同時(shí)膜內(nèi)的微生物數(shù)量不斷增加,這樣就促進(jìn)吸收油污的良性循環(huán),達(dá)到凈化油田污水的目的。
活性污泥法
生物法中的活性污泥是一種人工培養(yǎng)的生物絮凝體,主要通過(guò)微生物來(lái)吸收油田廢水中的溶解性有機(jī)物,活性污泥法主要就是用這種生物絮凝體來(lái)處理油田廢水。油田廢水一旦進(jìn)入生物絮凝體中,其中的微生物就開始分解油污中的溶解性有機(jī)物質(zhì),不但凈化水質(zhì),也為自己的生長(zhǎng)、繁殖提供能量。同時(shí),油田廢水中的膠體或不溶性物質(zhì)雖不能被微生物分解,卻會(huì)被生物絮凝體吸附,并與胞外酶起水解反應(yīng),**成為微生物能夠吸收的物質(zhì)。
氧化塘法
氧化塘法是能夠提供有機(jī)物分解的大型淺池,塘內(nèi)有大量好氧微生物和藻類。氧化塘的特點(diǎn)是投資少,管理簡(jiǎn)單,但占地面積較大。氧化塘除暴氣塘需要機(jī)械薄氣外,其他各種氧化塘皆不依賴動(dòng)力來(lái)充氧,而是充分發(fā)揮天然生物凈化功能。氧化塘一般采用水面自然復(fù)氧和藻類光合作用復(fù)氧,其運(yùn)行情況隨溫度和季節(jié)的變化而變化。該技術(shù)要求廢水停留幾天或幾個(gè)月,因此,處理措施的耗時(shí)較長(zhǎng)。
A/O法
A/O法也叫厭氧好氧處理法,A是厭氧段,主要用于脫氮除磷,O是好氧段,用于除去水中的有機(jī)物。在厭氧段,厭氧菌將油田廢水難降解有機(jī)物水解酸化,降解成小分子有機(jī)物,提高后續(xù)好氧處理能力。其優(yōu)點(diǎn)是除了使有機(jī)物得到降解之后,還具有一定的脫氧除磷功能,是將厭氧水解技術(shù)用做活性污泥的前處理。A/O具有流程簡(jiǎn)單、投資較少、總氮去除高的特點(diǎn)。
生物接觸氧化處理技術(shù)
生物接觸氧化法又稱浸沒(méi)式生物濾池,兼具活性污泥法與生物膜法的特點(diǎn)。生物接觸氧化池內(nèi)設(shè)置的填料浸沒(méi)于廢水中,在填料表面附著生長(zhǎng)生物膜,填料間隙生成活性污泥,廢水與生物膜和活性污泥接觸而得到凈化。為了提高廢水凈化效率,需使生物接觸氧化池內(nèi)的廢水不間隔循環(huán),反復(fù)與生物膜和活性污泥接觸而得到凈化。